Ao fazer boot o message log do servidor apresentava alguns erros no NetworkManager.

May  4 14:55:30 ccems-web5 NetworkManager[4445]: <error> [1336139730.352197] [nm-manager.c:1360] user_proxy_init(): could not init user settings proxy: (3) Could not get owner of name 'org.freedesktop.NetworkManagerUserSettings': no such name
May  4 14:55:30 ccems-web5 NetworkManager[4445]: <error> [1336139730.525895] [nm-manager.c:1360] user_proxy_init(): could not init user settings proxy: (3) Could not get owner of name 'org.freedesktop.NetworkManagerUserSettings': no such name

Depois de ler algumas páginas concluí que a causa do problema do NetworkManager foi, provavelmente, por ter mexido nas definições das placas de rede (/etc/sysconfig/network-scripts/ifcfg-eth[01]) sem ser através do gestor de rede.

Para gerir a rede da forma normal é necessário alterar os ficheiros de configuração ifcfg e adicionar:

NM_CONTROLLED="no"

e depois desligar o NetworkManager e ligar a network:

chkconfig NetworkManager off
chkconfig network on
service NetworkManager stop
service network start

Fonte:

https://www.centos.org/modules/newbb/viewtopic.php?topic_id=36992